Hallo Bird,
seit Win95 wurde von Microsoft angegeben, dass Win+E den Explorer öffnet, inzwischen beschreibt Microsoft die Funktion jedoch korrekterweise als 'Öffnen von Computer' (vormals Arbeitsplatz), was ja dem tatsächlichen Verhalten seit Einführung dieser Tastenkombination entspricht.
Mir ist keine Möglichkeit bekannt, dieser Tastenkombination einen anderen Ordner zuzuweisen und nur so würde das vermutlich klappen. Der Explorer ist in dem Fall quasi nur Mittel zum Zweck, primär geht es hier um das Öffnen von 'Computer'.
Gruß
Kalle