Hi Nichname,
also bei mir (Outlook 2003) habe ich wenn ich eine neue Nachricht erstelle in diesem Fenster dann die Möglichkeit oben links, rechts neben dem Button "Senden" in der Dropdownliste "Konten" das entsprechende auszuwählen.
So kann man dann bei jeder e-mail auswählen mit welchen Konto man die Mail verschicken will.
Gruß Fabian