Hab zwischenzeitlich noch etwas probiert und bin für mich zu folgender Lösung gekommen:
Bisher hab ich das Hinzufügen von neuen Autokorrekturen immer aus Word7 über Word-Optionen, Dokumentenprüfung usw. gemacht.
Nun bin ich aus
Outlook direkt in die Dokumentenprüfung/Autokorrekturoptionen gegangen und hab dort die formatierte Signatur mit einem anderen zu ersetzenden Kürzel hinterlegt. Auf diesem Wege hat es funktioniert. Zu ergänzen ist noch, dass das Aufrufen der Signatur mit dem für Outlook gewählten zu ersetzenden Kürzel in Word nicht funktioniert.