Hallo,
wenn Du die Mail App verwendest, kannst Du das Konto nur auswählen, wenn Du es auch direkt verbindest.
Du musst also das Web.de Konto direkt in die Mail App einbinden.
Man kann dort mehrere Konten angeben. Das müsste über IMAP möglich sein.
Dann hast Du die ankommenden Mail allerdings in beiden Konten.
Gruß Martin