Hallo SooniX,
schau im VLC unter Werkzeuge .> Einstellungen -> Tastenkürzel.
Dort kannst du für die verschiedensten Funktionen ein Kürzel festlegen. Grundsätzlich funktionieren die Tasten-Shortcuts nur, wenn der VLC Player den Focus hat. Wenn du in ein anderes Fenster geklickt hast, geht es nicht mehr.
Gruß computerschrat